Cinquima

Instituto Universitario

Métodos de Determinación Estructural

Tema 1
BLOQUE I. INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPIA.
EL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO. Tipos de espectros. Relajación. Anchura de las señales. Intensidad de las señales.

Tema 2
BLOQUE II. ESPECTROMETRÍA DE MASAS
Métodos de ionización. Métodos de análisis. Ión molecular. Requisitos del ión molecular. Composición elemental: isótopos y conjuntos isotópicos. Fórmula molecular. Espectros de masas de compuestos orgánicos y organometálicos.

Tema 3
BLOQUE III. ESPECTROSCOPIA DE RMN
INTRODUCCIÓN A LARESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR.
Introducción. Descripción simple del sistema. Fundamento físico. Precesión nuclear. Magnetización macroscópica. Transición espectroscópica y poblaciones.

Tema 4

BLOQUE III. ESPECTROSCOPIA DE RMN
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PULSOS.
Introducción. Ventajas de la RMN de pulsos. Descripción de un pulso. Estímulo de la muestra. Elección de la anchura de pulso. Tiempo y frecuencia. RMN de pulsos en la práctica (detección-adquisición-transformación). Tranformada de Fourier (FT) en RMN. Alternativa a la FT. El espectrofotómetro (shims-lock-sonda-preparción de muestras).

Tema 5
BLOQUE III. ESPECTROSCOPIA DE RMN
DESPLAZAMIENTO QUIMICO Y ACOPLAMIENTO SPIN-SPIN Concepto y significado físico. Influencias sobre el desplazamiento químico. Anisotropía magnítica y desplazamiento químico. Especies paramagnéticas. Acoplamiento desde el punto de vista de los niveles de energía. Acoplamiento y estructura química (acoplamiento geminal, vecinal, de largo alcance y a través del espacio). Acoplamientos entre núcleos diferentes. Límites de las reglas de desdoblamiento (equivalencia magnética y química). Simetría molecular y RMN. Quiralidad y RMN. Desacoplamiento spin-spin homonuclear (doble resonancia-spin tickling-espectroscopía INDOR). Desacoplamiento spin-spin heteronuclear. Desacoplamiento off-resonance. Desacoplamiento por intercambio

Tema 6
BLOQUE III. ESPECTROSCOPIA DE RMN
RELAJACION Y EFECTO NOE.
Introducción    (relajación    transversal    y    longitudinal).    Movimientos moleculares. Tipos de relajación (dipolo-dipolo, por anisotropía del desplazamiento químico, por spin-rotación, cuadrupolar, escalar y por sustancias paramagnéticas). Medida de T1. Medida de T2 y secuencia eco de spin. Fundamentos del efecto NOE. Relación entre relajación y movilidad molecular. Dependencia del efecto NOE. Principios básicos para analizar el efecto NOE. NOE transitorio. Medida experimental del efecto NOE. Experimentos NOE-diferencia. Aplicaciones: asignación de espectros, determinación de estructuras y análisis conformacional.
Tema 7
BLOQUE III. ESPECTROSCOPIA DE RMN
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DINAMICA.
Concepto. Tipos de procesos. Vida media y anchura de línea. Cálculo de constantes de equilibrio.
Tema 8
BLOQUE III. ESPECTROSCOPIA DE RMN
RMN DE NÚCLEOS DISTINTOS AL 1H Y TÉCNICAS DE ASIGNACIÓN
Introducción. Parámetros espectroscópicos . Mezclas isotópicas. Desacoplamiento (gated, inverse-gated, off-resonance y selectivo). Modulación por la constante de acoplamiento J (APT y SEFT). Transferencia de polarización (SPT, INEPT, DEPT,etc).
Tema 9
BLOQUE III. ESPECTROSCOPIA DE RMN
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE DOS DIMENSIONES. Correlaciones heteronucleares: Correlaciones heteronucleares protón- heteronúcleo: HMBC, HSQC, HMQC.
Correlaciones homonucleares: COSY y TOCSY. Espectroscopia de dos dimensiones con resolución de J (J-spectroscopy) heteronuclear y homonuclear. Espectroscopia nOe y de intercambio: NOESY, ROESY.

Tem 10

BLOQUE III. ESPECTROSCOPIA DE RMN
USO DE GRADIENTES DE CAMPO EN RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR.

Qué es y qué efecto tiene un gradiente de campo. Espectroscopía DOSY.